污水COD超標(biāo)的原因及測(cè)定方法

更新時(shí)間：2022-07-26

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　　化學(xué)需氧量又被稱為化學(xué)耗氧量，統(tǒng)稱COD，是利用化學(xué)氧化劑（如高錳酸鉀）將水中可氧化物質(zhì)（如有機(jī)物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等）氧化分解，隨后依據(jù)殘留氧化劑的量計(jì)算出氧的消耗量。化學(xué)需氧量（COD）的測(cè)定，近年來(lái)測(cè)定水樣中還原性物質(zhì)以及測(cè)定方法的不同，其測(cè)定值也有不同。

　　導(dǎo)致污水COD不合格的因素很多，常見(jiàn)有如下幾點(diǎn)：

　　1、自身生產(chǎn)因素引起的COD超標(biāo)企業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中COD的產(chǎn)生可以說(shuō)是不可避免的，例如食品加工廠中多余食物的殘留與水質(zhì)、化工企業(yè)中還原性物質(zhì)S離子和氯離子等及電鍍廢水在酸洗過(guò)程中都是污水COD超標(biāo)因素。

　　2、水處理工藝缺陷COD超標(biāo)

　　（1）生化處理（水溫過(guò)低）：當(dāng)溫度過(guò)低時(shí)，菌種的活性也跟著低，進(jìn)而降低對(duì)COD的分解。

　　（2）水中溶解氧不夠：當(dāng)水中溶解氧不足以滿足菌種自身代謝，會(huì)導(dǎo)致菌種乏性。污水COD處理效率大大降低。

　　（3）廢水中某種指標(biāo)（氨氮、重金屬）濃度過(guò)高：污水中某項(xiàng)指標(biāo)過(guò)高會(huì)毒害生化池中的菌種，使COD降解不下來(lái)。

　　COD的測(cè)定方法，常見(jiàn)有如下幾點(diǎn)：

　　1、重鉻酸鹽回流法

　　傳統(tǒng)標(biāo)準(zhǔn)方法，再現(xiàn)性好，準(zhǔn)確可靠。存在的問(wèn)題：回流裝置占的實(shí)驗(yàn)空間大，水、電消耗較大，實(shí)驗(yàn)試劑用量大，實(shí)際操作麻煩，難以大批快速測(cè)定。測(cè)定原理：在硫酸酸性介質(zhì)中，以重鉻酸鉀為氧化劑，硫酸銀為催化劑，硫酸汞為氯離子的掩蔽劑，消解反應(yīng)液硫酸酸度為9mol/L，加熱使消解反應(yīng)液沸騰，148℃±2℃的沸點(diǎn)溫度為消解溫度。以水冷卻回流加熱反應(yīng)反應(yīng)2h，消解液自然冷卻后，以試亞鐵靈為指示劑，以硫酸亞鐵銨溶液滴定剩余的重鉻酸鉀，依據(jù)硫酸亞鐵銨溶液的消耗量計(jì)算水樣的COD值。

　　2、高錳酸鉀法

　　高錳酸鉀法的優(yōu)點(diǎn)是實(shí)驗(yàn)過(guò)程中產(chǎn)生的污染比國(guó)標(biāo)法小，但是缺點(diǎn)是試驗(yàn)中需要回滴過(guò)量草酸鈉，耗時(shí)長(zhǎng)，并且酸性高錳酸鉀法氧化性較低，氧化不*，所以測(cè)得高錳酸鹽指數(shù)比重鉻酸鹽指數(shù)低，通常與國(guó)標(biāo)法測(cè)定結(jié)果相差3-8倍。因此，CODCr主要針對(duì)還原性污染物相對(duì)含量較高的廢水，而CODMn主要針對(duì)污染物相對(duì)較低的河流水和地表水。以高錳酸鉀作氧化劑測(cè)定COD，所測(cè)出來(lái)的COD稱為高錳酸鹽指數(shù)（CODMn）。水樣加入硫酸呈酸性后，加入一定量的高錳酸鉀溶液，并在沸水浴中加熱反應(yīng)30min。剩余的高錳酸鉀加入過(guò)量草酸鈉溶液還原，再用高錳酸鉀溶液回滴過(guò)量的草酸鈉，通過(guò)計(jì)算求出高錳酸鹽指數(shù)。

　　3、分光光度法

　　此方法相對(duì)于傳統(tǒng)的國(guó)標(biāo)法來(lái)說(shuō)，有效的節(jié)省了消耗在配置化學(xué)試劑的時(shí)間，無(wú)需進(jìn)行滴定，實(shí)際操作方便。然而唯一美中不足的地方實(shí)驗(yàn)中消解過(guò)程仍需耗費(fèi)2小時(shí)。這種方法的原理與國(guó)標(biāo)法相同。其測(cè)定原理也是在酸性溶液中，試液中還原性物質(zhì)與重鉻酸鉀反應(yīng)，生成三價(jià)鉻離子，三價(jià)鉻離子對(duì)波長(zhǎng)為600nm的光有很大的吸收能力，其吸光度與三價(jià)鉻離子濃度的關(guān)系服從郎伯一比爾定律。三價(jià)鉻離子與試液中還原性物質(zhì)的量有關(guān)，因而通過(guò)測(cè)定三價(jià)鉻的吸光度可以間接測(cè)出試液的COD值。

　　4、快速消解法

　　優(yōu)點(diǎn)為消解體系硫酸酸度由9.0mg/l提高到10.2mg/l，反應(yīng)溫度由150℃提高到165℃，消解時(shí)間由2h減少到10min～15min。缺點(diǎn)為微波爐種類不同，試驗(yàn)的功率和時(shí)間均不同。傳統(tǒng)的標(biāo)準(zhǔn)方法是回流2h法，人們?yōu)樘岣叻治鏊俣龋岢龈鞣N快速分析方法。主要是提高消解反應(yīng)體系中氧化劑濃度，增加硫酸酸度，提高反應(yīng)溫度，增加助催化劑等條件來(lái)提高反應(yīng)速度的方法。

　　5、快速消解分光光度法

　　優(yōu)點(diǎn)：占用空間小，能耗小，實(shí)驗(yàn)試劑用量小，廢液減到最小程度，能耗小，實(shí)際操作簡(jiǎn)便，安全穩(wěn)定，準(zhǔn)確可靠，適宜大批測(cè)定。快速消解分光光度法是指采用密封管作為消解管，取小計(jì)量的水樣和實(shí)驗(yàn)試劑于密封管中，放入小型恒溫加熱皿中，恒溫加熱消解，并用分光光度法測(cè)定COD值。